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20世纪下半叶铅酸电池在结构上发生了重大变化。此前,铅酸电池的极板是浸在可流动的硫酸中使用,在电池过充时,氢气和氧气可无障碍释放出来,这样就带来电解液失水,电池需定期维护
在工厂中也会采用测量电池的短路电流和负荷电压的方法去预测电池的负荷性能。短路电流就是将电池的正负极短接,在短接瞬间流过的大电流。例如,LR6型碱锰电池的短路电流可达十几安培。短路电流和电池的欧姆内阻之间存在着一定的对应关系,短路电流越大,一般而言欧姆内阻越小,电池的重负荷放电性能可能会比较好。负荷电压就是电池正负极短接瞬间的工作电压,碱锰电池的负荷电压一般在1.5V以上。碱锰电池的重负荷放电能力明显优于中性锌锰电池。近年来,通过改进石墨导电胶、使用膨胀石墨、增加锰环成型压力、增大电池含水量等措施,明显提高了碱锰电池的重负荷放电性能。由于有些提高重负荷放电性能的措施会以牺牲部分电池容量为代价,因此电池有向中负荷应用和重负荷应用领域细分的趋势。但是,由于锌锰电池销售的分散性和多种电器的共用性,这种细分市场的做法存在一定的难度导电材料,而不用乙炔黑,可以压制成致密的锰环,因此在相同的电池空间中,碱锰电池可以填充比中性电池更多的正负极活性物质;同时,碱锰电池的正极采用了电解锰,负极采用了多孔锌粉结构,正、负极的极化均比中性电池更小,活性物质利用率更高,而且KOH电解液的导电能力比中性电解液更强,电池的欧姆内阻更小,所以碱锰电池的放电容量远高于中性电池,可达后者的5倍以上。当电池工作时,由于存在极化,工作电压总是小于开路电压,并且由于放电时MnO2的电极电势持续下降,电池的工作电压也不断地随之降低。当放电电流增大时,电池两电极上的极化也相应增大,电池工作电压更低。工作电压降低的程度决定于两电极的动力学性能以及电解液的导电能力。一般而言,Zn负极的动力学性能好于MnO2正极,而MnO2正极的动力学性能主要受放电产物MnOOH转移速度的限制。由于碱锰电池采用了电解锰、致密的正极锰环结构、锌粉多孔电极结构及KOH溶液良好的导电能力,碱锰电池的重负荷(较大电流)放电能力远远好于中性电池,重负荷(较大电流)放电时工作电压下降速度较慢。
锌锰电池具有电压恢复特性,即电池在工作时,工作电压下降,而在停止放电休息时电压又有所回升。锌锰电池的电压恢复特性产生的原因主要是MnO2电极具有电势恢复特性。MnO2在放电时,由于产物MnOOH在电极表面积累导致电势持续下降,但当停止放电时,MnOOH不再产生,而MnOOH的转移仍在继续,所以MnOOH的表面浓度下降,使得电势得到一定程度的恢复。这种电压恢复特性决定了锌锰电池更适合间歇方式放电,其间放性能优于连放性能。尤其当电池进行较大电流(例如,LR6电池在1.8Ω、3.9Ω或5.1Ω恒阻条件下)的重负荷放电时,连续放电工作电压下降明显,而放电间歇后电压显著回升,可重新进行有效的工作。间歇放电正是某些用电器具的工作方式,例如电动剃须刀就是在类似于5.1Ω恒阻放电条件下工作,每次工作仅需几分钟的时间。另外,照相机闪光灯、电动牙刷、遥控器、收音机、电动玩具、手电筒等其他用电器具也都是以间歇方式供电。再考虑到锌锰电池
另外,碱锰电池的重负荷放电能力也远在中性电池之上,可进行较大电流的放电。
由于固相质子扩散过程是正极放电反应的速度控制步骤,扩散速度缓慢导致放电产物MnOOH在电极表面上积累从而引起极化增加,当放电间歇时,固相质子扩散仍可继续进行,MnOOH仍可继续从电极表面向内部转移,电极性能有所恢复,因此碱锰电池具有恢复特性,常常用于间歇放电,间歇放电的容量比连续放电更高。不过,在无汞条件下,部分放电后锌电极的自放电会加剧,因此需要采用非常严格的缓蚀措施。如果电池中存在微量的Cu等有害杂质,部分放电后还会出现缓慢的枝晶短路,因此电池必须保证严格的清洁条件,避免有害杂质的污染。
KOH水溶液的冰点较低,正、负极的极化较小,而且负极采用了多孔锌粉电极结构,减缓了锌电极的钝化。因此,碱锰电池在低温条件下的放电特性要优于中性锌锰电池,它可以板电池组成的电池组。目前也有由6个碱锰电池组成的九伏叠层电池,型号是6LF61,其规格尺寸与6F22完全相同,但放电容量更高。模工业化生产。它刚生成时是松软的沉淀物,随着时间的延长会逐渐变硬。当电池连续放电时,产物还没有来得及变硬,放电就结束了,因此,较大电流连放时极化比铵型电池小。但如果是间放,在间歇时产物会变硬,使电池的内阻增大,所以锌型电池的大电流连放性能优于间放性能。
无汞锌粉中的有害杂质主要包括铁、镍、铜、砷、锑、钼等,这些杂质会导致锌粉析气量大,易引发电池“爬碱”,另外铜等杂质易造成电池短路,砷和锑则对部分放电后电池的析气影响为明显,因此这些杂质的含量必须严格控制。另外,随着社会环保意识的日益提高,对环境有害的锌粉成分的使用也受到了限制,例如铅和镉。石墨粉和乙炔黑是正极中常用的导电材料,主要作用是增加正极活性物质的导电性。另外乙炔黑吸附能力强,能使电解液与二氧化锰接触良好,提高二氧化锰的利用率,还能吸收电池放电过程中产生的氨气,主要用于中性锌锰电池。但是乙炔黑密度低、导电性差,因此碱性锌锰电池正极中一般不加乙炔黑,只使用石墨作导电材料。为使正极环导电均匀,石墨的粒度及在混粉中的分布、石墨与EMD两种粒子接触的程度等对电池性能的影响至关重要。
传统上碱锰电池中使用的石墨粉是胶体石墨。但是近年来通过控制石墨的切割方向和切割方法,在不影响材料电导率的前提下可以极大地提高石墨粉的比表面积
无汞锌粉的合金成分主要有铟、铋、铝、钙等。铟具有较高的析氢超电势,能减缓锌的自放电,且使锌表面亲和性好,降低表面接触电阻;铋也能减缓锌的自放电;铝、钙的主要作用是改善锌的表面性能。铟、铋、铝、钙的组合还可以提高电池的放电容量。铟在无汞锌粉中占有的地位,但是由于近年来铟的价格一路攀升,通过控制原材料锌锭中的杂质含量、优化合金工艺等技术措施,铟的用量已经逐步降低,实现了低铟锌粉。
锌粉的形貌对于无汞碱锰电池非常重要,它影响锌粉的活性和接触性能。球形锌粉比表面积小,析气量也小,但这类锌粉相互接触面积少、无粘接,造成锌膏的电阻率高、内阻大、抗振动性能差,这类无汞锌粉已被淘汰。现在市场上主要是无规则形状的锌粉,包括枝状、扁圆形、泪滴形等。该类锌粉比表面积大,松装密度大,有利于增大电池容量;不同形状不同大小颗粒的结合,可以增加锌粉内的有效接触面积,颗粒之间相互粘接,相互架桥,使电池具有较好的抗振动性能;而且电池内阻小,减少了锌电极的极化,提高了电化学活性。
锌粉的松装密度影响电池的容量。松装密度越大,电池有限空间中装填的锌粉越多,阳极的容量就越大。锌粉的松装密度与锌的性质、锌粉颗粒形貌、粒度分布、合金成分等因素剂、保证原材料以及生产环境的清洁等。碱锰电池环境下锌电极的自放电趋势比中性锌锰电池更大,因此需要保证更严格的条件。