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锌粉的形貌对于无汞碱锰电池非常重要,它影响锌粉的活性和接触性能。球形锌粉比表面积小,析气量也小,但这类锌粉相互接触面积少、无粘接,造成锌膏的电阻率高、内阻大、抗振动性能差,这类无汞锌粉已被淘汰。现在市场上主要是无规则形状的锌粉,包括枝状、扁圆形、泪滴形等。该类锌粉比表面积大,松装密度大,有利于增大电池容量;不同形状不同大小颗粒的结合,可以增加锌粉内的有效接触面积,颗粒之间相互粘接,相互架桥,使电池具有较好的抗振动性能;而且电池内阻小,减少了锌电极的极化,提高了电化学活性。

锌粉的松装密度影响电池的容量。松装密度越大,电池有限空间中装填的锌粉越多,阳极的容量就越大。锌粉的松装密度与锌的性质、锌粉颗粒形貌、粒度分布、合金成分等因素剂、保证原材料以及生产环境的清洁等。碱锰电池环境下锌电极的自放电趋势比中性锌锰电池更大,因此需要保证更严格的条件。

无汞锌合金通常是在高纯锌中添加铟、铅、镉、镓、铝、铋、钙、钡等合金元素,其主要作用是提高锌的析氢超电势(如铅、镉、铟、铋等)以及改善锌的表面性能(如铝、钙、钡等),有的合金元素(如铟、铋、铝等)还能提高电池的放电容量。

代汞缓蚀剂通常添加量很小,但缓蚀性很强,缓蚀效果优异,实施工艺简便易行。代汞缓蚀剂基本上可分为两类:有机缓蚀剂和无机缓蚀剂。有机代汞缓蚀剂主要包括芳香杂环化合物、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂以及含氟表面活性剂等;无机代汞缓蚀剂主要包括高氢超电势金属(如铟、铋、铅、镉、锑等)的氧化物或氢氧化物。

在无汞的条件下,二氧化锰、锌、电解质、用水、隔膜等各种原材料均要满足严格的清洁要求,生产环境和工艺过程也要避免杂质的引入。

对于碱锰电池还要进行铜钉的表面处理,包括清洗抛光、镀铟、镀锡等工艺,从而起到除去铜钉表面氧化膜,提高铜钉表面清洁度、光亮度,降低铜钉表面杂质含量,使其表面微观突起处得以平整,改善同锌膏的接触性能,提高铜钉表面析氢超电势的作用。晶间夹层、某些缺陷及棱角等;锌电极加工时造成的表面不均匀;锌电极表面上杂质的存在;锌本身含有的杂质,电解液及正极带入的杂质扩散至负极并在锌表面上析出;锌电极表面上有氧化膜或不均匀的油膜等。由于锌电极表面如此不均匀,各点的电化学活性有较大的差别,某些区域可以构成阳极,某些区域可以构成阴极,形成数目繁多的微电池系统,使锌被自溶解。如果局部区域锌腐蚀过快还会造成不均匀的腐蚀或点腐蚀。随着储存温度的升高,锌腐蚀速率增加。多孔气体电极中气相传质速度往往是比较大的。只要透气层不太厚,气孔率不太小及反应气体浓度不太面,而在毛细孔面向电解液的一面的孔壁上几乎没有氧的还原反应发生。锌锰电池是以锌为负极、二氧化锰为正极的电池系列。由于锌锰电池原材料丰富、结构简单、成本低廉、携带方便,因此自从其诞生至今一百多年来一直是人们日常生活中经常使用的小型电源。与其他电池系列相比,锌锰电池在民用方面具有很强的竞争力,被广泛地应用于信号装置、仪器仪表、通讯、计算器、照相机闪光灯、收音机、电动玩具及钟表、照明等各种电器用具的直流电源。锌锰电池通常不适合于大电流连续放电,因为在大电流连续放电时电压下降较快,一般情况下更侧重于小电流或间歇方式供电。

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实际上气体扩散电极内欧姆电压降不可能为零,特别是在大电流密度下工作时,欧姆电压降更为严重。因此,这时实际上往往为扩散-欧姆控制。为了改善电极的性能,既要改善气体的扩散,又要能减小电极孔内电解液中的欧姆电压降。但这两方面往往是相矛盾的,如对于憎水气体扩散电极,增加电极中聚四氟乙烯含量,可以使气体的扩散阻力减小,但却使液孔数量下降,从而使液相电阻增高;相反,假如减小电极中聚四氟乙烯含量,则使气孔减小,液孔增加,结果液相电阻下降,但气体扩散阻力增大。所以此时应掌握主要的控制因素,重点解决。的控制步骤。

从以上讨论可以看出,电化学极化-欧姆极化控制和扩散控制,两者的电流分布情况恰好相反,在电化学极化-欧姆极化控制时,电流多分布于靠近电解液的一侧,而扩散控制时,电流多分布于靠近气体的一侧。这是两种极端情况,因此,可以推论,实际电化学反应强烈进行的地带必然在两者之间。

由于气体扩散电极内部结构十分复杂,而且对它研究的历史也比较短,因此对它的动力学规律认识得还不很充分,特别是因为在气体扩散电极内部,各种极化的控制程度在不断变化着,因此,要说清楚某种条件下,究竟属于哪一种或哪两种控制是很困难的。尽管目前提出了各种模型和理论分析,但是这些模型和理论与实际气体扩散电极的结合还需要做大量的工作。低,在一般工作电流密度下不应出现严重的气相浓度极化。通过以上讨论可以看到,当反应气体组成一定时,为提高极限电流密度、降低浓差极化,应该从改进电极的结构着手,如减薄透气层厚度、加大孔率、减小孔的曲折系数等。其中特别是孔的结构很值得注意,因为有效扩散系数与曲折系数的平方成反比。当然,电极的结构

还应该结合其他方面的要求综合考虑,如储存性能、寿命等。在气体扩散电极中,究竟是气相还是液相中的物质传递起控制作用,要根据它们的极限电流密度的大小来确定)气体扩散电极内的电流分布 采用气体扩散电极的目的在于提高电极的工作电流,降低极化;但是,如同两相多孔电极一样,气体扩散电极的反应界面同样不能充分利用。由于气体扩散电极中的电极过程涉及气、液、固三相,它的极化特性和有关因素的影响等动力学问题常常非常复杂,数学处理也比较困难,有些问题至今还不能清楚、简明地加以描述。下面仅在简化了的特定条件下,定性地讨论气体扩散电极在各种极化控制下的电流分布和改进气体扩散电极的可能性。

①电化学极化-欧姆极化控制 这相当于小电流密度下工作的情况(如通讯用的锌-空气电池),假设多孔电极中气相和液相极限传质速度很大,因而可以忽略气、液相中反应粒子的浓差极化,也就是说全部反应层中各相具有均匀的组成;并且设反应层的全部厚度中各项的比体积均为定值。在满足这些假设时,电极的极化主要由界面上的电化学反应和固、液相电阻所引起。这时电极过程受电化学极化和欧姆极化控制。

在这种情况下,气体扩散电极和两相多孔电极的情况非常相似。由于孔内电解液中的欧姆电压降,使孔壁表面各点相对于溶液的电极电势不相等


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